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    影響色料在釉中的發色因素

    更新日期:2015年10月28日 瀏覽量: 來源:互聯網 未知

    江西陶瓷工藝美院材料學院馮利利陶瓷色料的發色程度和色調變化非常復雜,影響發色的因素主要有色料本身的純度,色料中各種氧化物及添加物如所用原料和礦化劑等組成和結構,色料的燒成溫度、氣氛、燒成保溫時間,所用燃料及操作方法等都對陶瓷色料呈色有很大影響。

    例如:純氧化鈷的顏色是黑色的,在高溫下和Al2O3反應后會呈海碧藍色(CoO.Al2O3),鈷處于四配位數和Mg,SiO2反應呈蔚藍色和SiO2單獨反應呈紺青色(ZCo.SiO2)鈷處于六配位數時泛紫色鈷和ZnO反應呈綠色,和MgSiO2反應呈黃綠色,和ZnTiO2反應呈青綠色鈷和Fe2o3,u2o3,mno2反應呈黑色。為此,對某一種呈色原料添加不同氧化物及礦化劑其呈色變化是很復雜的。同樣是CoO,如果釉中含CoO較高時,在氧化焰氣氛中燒成,Cou呈黑藍色,在強還原氣氛中燒成則呈紫藍色。釉用色料是以顆粒狀態分散在釉層中,靠其對可見光線的選擇性和吸收和反射而呈色的一類無機物質。因此,色料的最終呈色受其本身的性能(即色料質量)所用基礎釉的成分及工藝過程的影響。

    可以說,色料和基礎釉是決定色料釉最終呈色的內因,而工藝過程是決定色料最終呈色的外因。一、 色料質量對呈色穩定性的影響色料組成的影響大多色料是通過高溫的固相反應得到的。要使固相反應加速、均勻、徹底的進行并得到品位上佳的色料,必須嚴格控制各工藝參數,如:窯爐氣氛、保溫溫度、升溫速度等,不同的色料有不同工藝參數,合理的工藝條件是制備穩定色料的外在因素,一是配方是否合理,包括化學組成和礦物組成;二是各原料間的反應是否完全徹底。配方不合理或反應不完全,再好的原料也不能制備出好的色料。在產品配方與工藝條件確定后,所用原材料也是重要的決定因素。對燒成物的處理對燒成物的后序處理主要包括細碎、洗滌、粉碎的目的是使色料保持一定的粒度分布,而洗滌的目的是除去色料中未完全反應的多余物質,以免造成釉面缺陷,這些未完全反應的多余物質主要來自下列幾個方面。只發揮礦化作用,本身不構成載色礦物的礦化劑,大家知道,色料的固相反應常要借助于礦化劑以降低反應溫度。

    如硅酸色料,通常要加入Li、na、k、等堿金屬的鹽類。而這些離子與色料原料形成低溫共熔物一般為水熔性物質,如果不將其除去,不僅會影響色調,還會引起釉漿酸堿度的變化,影響使用性能。不僅發揮礦化作用同時本身構成載色,礦物的礦化劑。典型的例子就是鋯釩藍中V2O5在鋯釩藍的形成中V2O5既是著色劑,又是礦化劑。如果不把未反應的V2O5除去,在反應中形成V3+(綠色)會把色調變臟、變暗。未徹低反應的鐵離子和鉻離子。這類離子主要來自于黑棕綠及鉻錫紅紅等品種,這類離子極易與釉中的ZrO等反應形成實晶石等礦物污染顏色。未反應完全的Co3O4.典型的例子是寶藍。大家知道優質寶藍色料的外色應該是粉紅色。而有的寶藍色料外色發黑,小樣檢驗,可能色調也不錯,但在大生產中,由于窯爐溫度不像實驗室電爐那樣穩定,可能會因為Co3O4s本身的變化,導致針孔的產生。色料粒度的影響對于色料粒度,經過大量的實踐,有如下幾點:黑色料,特別是含鈷的黑色料,粒度越小,黑色越好;棕色料粒度減小,一般紅,黃調增大,但顏色深度會明顯變大。因為的眼對棕色的色差敏感,在E很小的情況下,也能觀察出來,因此要保證色調的穩定,除色料粒度要嚴格控制以外,在釉料中的研磨時間也必須嚴格控制;Co-Si 系統的寶藍料屬離子著色,在乳濁釉中粒度越小,呈色越均勻;在透明釉中,隨著粒度減小,游離到釉中的Co2+轉化為四配位的機會增多,其紫紅色調減小,藍調增大;鋯釩黃色料(Zr-V)屬“媒染型”色料,結構穩定性差,粒度化對色調影響明顯,因此,一般應在釉料中基本磨好之后再加入混合;包裹色料雖然也屬于硅酸鋯型,但對粒度非常敏感,長時間研磨易使硅酸鋯晶格受到破壞,導致發色變淺、缺陷增多。

    釉料成分與之色料系統的匹配性要獲得呈色穩定、顏色上佳的色調,除了選用質量穩定的色料以外,基礎釉的配方設計也是很重要的。然而釉料中不同化學組分對各種色料的影響也是不一樣的,需要根據不同情況分析。以下是關于色料與基礎釉的匹配性說明:含鉻的黑色色料在使用時,釉中的鋅、鎂含量要低,心免引起色調偏綠或偏紅。含鋇的石灰釉有利于黑色料的發色。黑色料在乳濁釉中使用時色調偏灰非黑色。對于鉻綠(Cr-Cl)色料,釉料中應避免,使用鋅、錫、鎂等成分,以免影響呈色;墨綠(Cu-Cr-Al)色料在含少量鋅的釉中發色更好,孔雀綠(Cu-Cr-Al-Zn)藍綠(Co-Cr)不適合于用于高鋅、高錫、高鎂的釉中,所有含鉻的綠色在釉明釉中呈色鮮艷、鉻綠不適合在乳濁釉中使用,灰色料非常適合在乳濁釉中使用,發色穩定,呈色均勻。鋯灰(Zr-Si-Ca)a色料對釉燒溫度和釉料組成比較敏感,在含鋅釉中偏藍,在高鉛釉中偏綠。藍灰(Sn-Sb)色料在各種釉中發色均勻。棕色色料適合在含鋅釉中使用鉻錫系列色料,如桃紅、瑪瑙紅、紫色色料等,不適合在高鋅、高硼釉中使用,也不適合在高鋰釉和高鎂釉中使用。否則會導致顏色變淺或褪色。在釉中添加少量石灰石、氟化錫有利于鉻錫系列色料的呈色。鉻基三原色在透明釉,鋯乳濁釉中發色很好,穩定性也很好。但是釩藍(Zr-Si-V)色料不適合于高鉛、高堿金屬釉;鐠黃(Zr-Si-Pr)色料使用時不能超過1250度;鋯鐵紅(Zr-Si-Fe)色料不適合用于高鉛、高鋅、高鈣、銅鎂和高硼的釉,其在透明釉和乳濁釉中均發色良好。

    使用工藝過程使用色料制作色釉產品過程中,其使用的條件(包括施釉原度、色料加入量、釉料類型、窯爐氣氛、燒成和冷卻制度等等)對色料的呈色也有很大的影響。比如鈷藍色釉既可用氟化焰燒成,也可用還原焰燒成,也可用還原焰燒成,而用鉻錫紅色料制備的紅色釉則只能用氟化焰燒成,不能在還原焰氣氛中燒成,還原氣氛中燒成會使該色料褪色變白。鈷黑鉻錫紅、棕色色料對燒成曲線很敏感。在同一基礎釉中,在同一溫度下,保溫時間長短、升溫、冷卻速度快慢均可對其發色產生明顯影響。再如釩黃色料包裹色料均不適合長時間球磨,否則釩黃易出現釉面缺陷,包裹色料易發生變淺,出現黑心缺陷。

    各實驗得出的結論在中溫高鋇透明釉中,含鉻含量高的色料會導致釉面起泡不適合在液釉中使用。1)含鈷的藍色料,在高鋇透明釉中發色非常艷麗、純凈;2)錫基色料在高鋇釉中穩定性良好;3)鉻錫紅色料在高鋇釉中褪色明顯,而鉻錫紫色料發色正常;4)包裹色料不適合在中溫高鋇透明釉中使用;5)具熔塊釉粒度分布對鋯基色料發色影響探究所得如下:6)試對于低溫快燒熔塊釉,粒度分布控制D10在18-26um之間較合適,太粗或太細都對生產不利。7)鋯基色料的穩定性比較勻,熔塊粒度分布的不同對其在釉中發色的影響較小;8)要獲得優良的彩色色釉產品,選擇合適的燒成和冷卻制度很重要;9)包裹型鎘硒紅在三種不同基礎釉中的發色影響探討如下:氧化鋅對發色有利,但是同時會降低燒成溫度,考慮到成本因素,合理的引入量為2%-4%;鈣和鎂的引入對紅色的發色很不利,即使少量的引入也會使釉面潔白,趨于結晶;硅的引入對發色的影響有兩面性,但是不管是促進還是阻礙作用不是很明顯;鈉的引入對發色稍有利,但作用效果不明顯。

    燒成溫度的影響試驗證實,快速冷卻有利于提高熔塊釉面質量,也有利于色料的正常發色,采用慢速冷卻時,色釉的顏色除鋯基色料相對變化較小外,其余色料均變化較大,而且保溫時間不宜過長,一般控制在5-10min。過長的保溫時間對色料有不得影響。如何調控各類影響色料發色的因素選擇合適的礦化劑,礦化劑種類和數量直接影響基發色,氧化物的礦化效果最差,復合礦化劑效果最差。同一配方,適當提高其合成溫度,有利于顏色的加深。

    適當延長原料的球磨時間,使各種氧化物盡可能充分地緊密接觸、擴大其接觸面加快反應速遞。避免色基礎釉中有其他有色氧化物存在,防止遮羞色料原本顏色原料的純度要求較高,避免原料帶入的雜質而導致發色??刂七m當的顆粒粒度,不僅有利于呈色,而且對于降低燒成溫度和保溫時間也有明顯的效果。合成溫度對呈色的影響,制定升溫制度必須考慮到晶格形成速度不能太快,必須保證足夠時間,讓色基進入晶格中,若升溫過快則會導致顏料無色或呈色差。著色元素的引入形式,在鋯鐵紅中,引入氧化鐵作為著色劑呈色效果差,而鐵鹽的呈色效果較好,因為鐵鹽易溶于水,有較好的濕潤性,分解后顆?;钚暂^大,易進入晶格之中。著色元素所對應引入物的多少,若流到引入物含量較多,則呈色較深,若含量較少,則呈色較淺。

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